碱溶法（适用于铑、钌等难溶金属）
适用：铑催化剂、铑合金废料（如铂铑丝）。
步骤：
废料与熔融碱（如氢氧化钠、过氧化钠）共熔，生成可溶性铑酸盐（如 NaRhO₂）。
冷却后加水溶解，调节 pH 至酸性，加入氯酸钠等氧化剂，使铑以 RhCl₃形式沉淀，再用氢气还原得金属铑。
微波辅助提取
原理：微波加热加速废料中贵金属与试剂的反应，缩短溶解时间。
优势：能耗比传统火法降低 50%，适用于小批量高价值废料（如实验室贵金属器皿）。
氰化法（针对金、银）原理：在碱性条件下，用氰化物（如 NaCN、KCN）与金、银形成可溶性氰络合物：\(\text{4Au} + 8\text{NaCN} + \text{O}_2 + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow 4\text{NaAu(CN)}_2 + 4\text{NaOH}\)适用场景：低品位金矿或含金银的废料（如电镀污泥）。缺点：氰化物剧毒，需严格管控废水处理，逐步被无氰浸出法（如硫脲法、硫代硫酸盐法）替代。
沉淀法选择性沉淀：金：向含\(\text{AuCl}_4^-\)的溶液中加入还原剂（如 SO₂、草酸、水合肼），还原析出单质金：\(2\text{HAuCl}_4 + 3\text{SO}_2 + 6\text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{Au} \downarrow + 3\text{H}_2\text{SO}_4 + 8\text{HCl}\)银：加入 NaCl 或 HCl，生成 AgCl 沉淀，再用氨水溶解为\(\text{Ag(NH}_3\text{)}_2^+\)，经水合肼还原得银。钯：加入氯化铵生成\(\text{(NH}_4\text{)}_2\text{PdCl}_6\)沉淀，或用甲酸还原为金属钯。