火法冶金法
原理：通过高温熔炼使贵金属与杂质分离，利用贵金属高熔点（如铂熔点 1768℃、铑熔点 1964℃）和化学稳定性实现富集。
适用废料
高纯度固态废料：如铂铑合金漏板、热电偶丝、珠宝废料。
含贵金属的合金废料：如汽车火花塞（铂铱合金）、玻璃窑炉内衬。
操作步骤
配料与熔炼
将废料与熔剂（如硼砂、碳酸钠）混合，在高温炉（1200-1600℃）中熔融，杂质形成炉渣上浮，贵金属形成合金熔体下沉。
示例：处理三元催化器时，加入铜、镍作为 “捕集剂”，使铂钯铑溶解于捕集剂合金中，与陶瓷载体分离。
分离与精炼
熔体冷却后破碎，通过电解或化学溶解分离捕集剂与贵金属（如用硫酸溶解铜镍，剩余铂钯铑粉末）。
粗金属进一步通过火法精炼（如金的 “灰吹法”）或湿法提纯。
优缺点
优点：处理量大，适合批量回收；对废料预处理要求低。
缺点：能耗高，可能产生有害气体（如熔炼含硫废料时释放 SO₂）；铑等高熔点金属需更高温度，工艺复杂。
电化学法
原理：通过电解反应使贵金属离子在电极上还原析出，或通过阳极溶解废料中的金属。
1. 电解精炼法
适用：粗金、粗银的提纯（如火法熔炼后的金银合金）。
操作：
阳极：粗金属（如含金 90% 的阳极板）；阴极：纯金片。
电解液：含金氰化物或氯金酸盐溶液。
通电后，阳极金溶解为 Au³⁺，在阴极还原为纯金（纯度达 99.99%）。
2. 阳极泥处理
适用：铜、镍电解过程中产生的阳极泥（含金银铂钯）。
步骤：
阳极泥经酸浸除杂后，通过火法或湿法提取贵金属。
例如，铜阳极泥提银时，先氯化浸出银为 AgCl，再用氨水溶解为 [Ag (NH₃)₂]⁺，后用水合肼还原得银粉。
四、新兴绿色技术
微波辅助提取
原理：微波加热加速废料中贵金属与试剂的反应，缩短溶解时间。
优势：能耗比传统火法降低 50%，适用于小批量高价值废料（如实验室贵金属器皿）。
沉淀法选择性沉淀：金：向含\(\text{AuCl}_4^-\)的溶液中加入还原剂（如 SO₂、草酸、水合肼），还原析出单质金：\(2\text{HAuCl}_4 + 3\text{SO}_2 + 6\text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{Au} \downarrow + 3\text{H}_2\text{SO}_4 + 8\text{HCl}\)银：加入 NaCl 或 HCl，生成 AgCl 沉淀，再用氨水溶解为\(\text{Ag(NH}_3\text{)}_2^+\)，经水合肼还原得银。钯：加入氯化铵生成\(\text{(NH}_4\text{)}_2\text{PdCl}_6\)沉淀，或用甲酸还原为金属钯。