溶剂萃取法
原理：利用贵金属络合物在有机相和水相中的溶解度差异分离。
应用：
从铂钯混合溶液中分离铂（用 TBP 磷酸三丁酯萃取铂氯络合物）。
铑的分离常用叔胺类萃取剂（如 N235），通过调节 pH 实现选择性萃取。
氰化法（针对金、银）原理：在碱性条件下，用氰化物（如 NaCN、KCN）与金、银形成可溶性氰络合物：\(\text{4Au} + 8\text{NaCN} + \text{O}_2 + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow 4\text{NaAu(CN)}_2 + 4\text{NaOH}\)适用场景：低品位金矿或含金银的废料（如电镀污泥）。缺点：氰化物剧毒，需严格管控废水处理，逐步被无氰浸出法（如硫脲法、硫代硫酸盐法）替代。
氯化浸出法（针对铂、钯、铑）原理：在高温或高压下，通入 Cl₂或加入 HCl + NaClO₃，使铂、钯转化为氯络合物，铑则需更强条件（如熔融 NaOH 预处理后浸出）。示例：铂在氯化条件下生成\(\text{H}_2\text{PtCl}_6\)，钯生成\(\text{H}_2\text{PdCl}_4\)。关键步骤：铑的浸出需先通过 “熔融活化”（如与 Na₂O₂共熔）转化为可溶性铑酸盐，再用酸浸出。
沉淀法选择性沉淀：金：向含\(\text{AuCl}_4^-\)的溶液中加入还原剂（如 SO₂、草酸、水合肼），还原析出单质金：\(2\text{HAuCl}_4 + 3\text{SO}_2 + 6\text{H}_2\text{O} \rightarrow 2\text{Au} \downarrow + 3\text{H}_2\text{SO}_4 + 8\text{HCl}\)银：加入 NaCl 或 HCl，生成 AgCl 沉淀，再用氨水溶解为\(\text{Ag(NH}_3\text{)}_2^+\)，经水合肼还原得银。钯：加入氯化铵生成\(\text{(NH}_4\text{)}_2\text{PdCl}_6\)沉淀，或用甲酸还原为金属钯。