电化学法
原理：通过电解反应使贵金属离子在电极上还原析出，或通过阳极溶解废料中的金属。
1. 电解精炼法
适用：粗金、粗银的提纯（如火法熔炼后的金银合金）。
操作：
阳极：粗金属（如含金 90% 的阳极板）；阴极：纯金片。
电解液：含金氰化物或氯金酸盐溶液。
通电后，阳极金溶解为 Au³⁺，在阴极还原为纯金（纯度达 99.99%）。
2. 阳极泥处理
适用：铜、镍电解过程中产生的阳极泥（含金银铂钯）。
步骤：
阳极泥经酸浸除杂后，通过火法或湿法提取贵金属。
例如，铜阳极泥提银时，先氯化浸出银为 AgCl，再用氨水溶解为 [Ag (NH₃)₂]⁺，后用水合肼还原得银粉。
四、新兴绿色技术
生物法（微生物提取）
原理：利用（如硫杆菌）的代谢活动溶解贵金属，或通过微生物吸附贵金属离子。
应用：低品位金矿、电子废料的预处理。
示例：氧化亚铁硫杆菌可氧化废料中的硫化物，释放出贵金属离子，再通过吸附树脂回收。
氰化法（针对金、银）原理：在碱性条件下，用氰化物（如 NaCN、KCN）与金、银形成可溶性氰络合物：\(\text{4Au} + 8\text{NaCN} + \text{O}_2 + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow 4\text{NaAu(CN)}_2 + 4\text{NaOH}\)适用场景：低品位金矿或含金银的废料（如电镀污泥）。缺点：氰化物剧毒，需严格管控废水处理，逐步被无氰浸出法（如硫脲法、硫代硫酸盐法）替代。
溶剂萃取法
利用有机溶剂（如二丁基卡必醇、三辛基氧化膦 TOPO）选择性萃取贵金属络合物，实现与贱金属分离。
示例：用异丁基酮（MIBK）萃取金，再用水反萃得到纯金溶液。