火法冶金法
原理：通过高温熔炼使贵金属与杂质分离，利用贵金属高熔点（如铂熔点 1768℃、铑熔点 1964℃）和化学稳定性实现富集。
适用废料
高纯度固态废料：如铂铑合金漏板、热电偶丝、珠宝废料。
含贵金属的合金废料：如汽车火花塞（铂铱合金）、玻璃窑炉内衬。
操作步骤
配料与熔炼
将废料与熔剂（如硼砂、碳酸钠）混合，在高温炉（1200-1600℃）中熔融，杂质形成炉渣上浮，贵金属形成合金熔体下沉。
示例：处理三元催化器时，加入铜、镍作为 “捕集剂”，使铂钯铑溶解于捕集剂合金中，与陶瓷载体分离。
分离与精炼
熔体冷却后破碎，通过电解或化学溶解分离捕集剂与贵金属（如用硫酸溶解铜镍，剩余铂钯铑粉末）。
粗金属进一步通过火法精炼（如金的 “灰吹法”）或湿法提纯。
优缺点
优点：处理量大，适合批量回收；对废料预处理要求低。
缺点：能耗高，可能产生有害气体（如熔炼含硫废料时释放 SO₂）；铑等高熔点金属需更高温度，工艺复杂。
溶剂萃取法
原理：利用贵金属络合物在有机相和水相中的溶解度差异分离。
应用：
从铂钯混合溶液中分离铂（用 TBP 磷酸三丁酯萃取铂氯络合物）。
铑的分离常用叔胺类萃取剂（如 N235），通过调节 pH 实现选择性萃取。
王水浸出法原理：利用王水（浓硝酸 + 浓盐酸，体积比 1:3）的强氧化性溶解金、铂、钯等贵金属，反应生成氯金酸（HAuCl₄）、氯铂酸（H₂PtCl₆）、氯钯酸（H₂PdCl₄）等可溶性络合物。反应式：金：\(\text{Au} + 4\text{HCl} + \text{HNO}_3 \rightarrow \text{HAuCl}_4 + \text{NO} \uparrow + 2\text{H}_2\text{O}\)铂：\(3\text{Pt} + 4\text{HNO}_3 + 18\text{HCl} \rightarrow 3\text{H}_2\text{PtCl}_6 + 4\text{NO} \uparrow + 8\text{H}_2\text{O}\)适用场景：高品位贵金属废料（如含金、铂、钯的合金或镀层）。注意事项：产生大量有毒气体（NO、Cl₂），需配套尾气处理装置。铑不溶于王水，需单独处理（见下文 “铑的特殊处理”）。
典型应用场景
电子废料：如 CPU 引脚、镀金线路板，通过酸浸 - 萃取 - 电解回收金、银、钯。
汽车催化剂：破碎后用王水或氯化法浸出铂、钯，铑通过熔融活化回收。
电镀废液：氰化废液用锌粉置换或电解回收金银，酸性废液用沉淀法回收钯。