碱溶法（适用于铑、钌等难溶金属）
适用：铑催化剂、铑合金废料（如铂铑丝）。
步骤：
废料与熔融碱（如氢氧化钠、过氧化钠）共熔，生成可溶性铑酸盐（如 NaRhO₂）。
冷却后加水溶解，调节 pH 至酸性，加入氯酸钠等氧化剂，使铑以 RhCl₃形式沉淀，再用氢气还原得金属铑。
微波辅助提取
原理：微波加热加速废料中贵金属与试剂的反应，缩短溶解时间。
优势：能耗比传统火法降低 50%，适用于小批量高价值废料（如实验室贵金属器皿）。
预处理阶段：废料拆解与浸出前处理
机械拆解与破碎
将废料（如电子元件、催化剂、电镀废液等）破碎至合适粒度，便于后续浸出。
示例：从汽车尾气催化剂（含铂、钯、铑）中破碎筛分，分离载体（如氧化铝）与贵金属颗粒。
除杂处理
通过酸溶、碱溶或物理方法（如磁选）去除废料中的贱金属（铁、铜、镍等）或有机物，避免干扰贵金属浸出。
示例：用稀硫酸溶解电子废料中的铜，保留贵金属。
铑的特殊处理（难点）铑的化学惰性强，湿法处理需特殊工艺：熔融活化：废料与 Na₂O₂、NaOH 或 KHSO₄共熔，将铑氧化为可溶性铑酸盐（如 NaRhO₃），再用酸浸出转化为\(\text{RhCl}_6^{3-}\)。分步沉淀：铑溶液中加入亚硝酸钠形成稳定络合物\(\text{Na}_3\text{Rh(NO}_2\text{)}_6\)，再通过铵盐沉淀或电解提取。